El Purgatorio está estructurado según las teorías tomistas de los males del amor por el cual los hombres sufren y se enfrentan a los pecados de la lujuria, la ira, la avaricia, la envidia, la gula o la pereza. En cada uno de los estados del Purgatorio los ángeles custodios muestran las dos caras de la moneda, la posibilidad de la redención o la posibilidad del castigo.

Así encontramos obras como El ángel caído o La barca de almas. También aparecen Los Negligentes o Saliendo de la terraza de la rabia como arañas surgidas de las mentes confusas. En el pasaje de Los sueños se suceden los procesos mentales de Dalí, basados en el sexo y la religión. En Los avaros y los pródigos vuelve a recurrir al mundo de los sueños, sobre todo a imágenes contenidas en su obra anterior. El camino del Purgatorio finaliza con las emotivas El último mundo de Virgilio y la Aparición del bosque divino que concluye con el Encuentro de Dante y Beatriz.

Culmina la sala con la escultura del Ama de Llaves que simboliza los secretos más profundos donde se guardan los pecados, pero también un juego estético que lleva el deseo contenido. Quienes portan las llaves, como es el caso del ama de la escultura, pueden abrir puertas cerradas a quienes no sean titulares de ellas. Dalí construye un lenguaje visual como símbolo de autoridad y por tanto de libertad, pero también como amuleto y protección ante sus propios miedos.